電鍍廢水中高濃度氨氮深度處理方法研究
【純水設(shè)備http://】采用物理化學(xué)法處理電鍍廢水中的高濃度氨氮。采用響應(yīng)面法對氨氮汽提工藝進(jìn)行了優(yōu)化。在最佳工藝條件下(pH=11,流速2 L/min,時(shí)間60 min),氨氮去除率為98%。脫模后的廢水經(jīng)次氯酸鈉深度氧化。結(jié)果表明,當(dāng)次氯酸鈉用量為30 mL/L,反應(yīng)時(shí)間為10 min時(shí),氨氮去除率達(dá)到95.43%,并研究了超聲波和紫外線照射對次氯酸鈉氧化效率的增強(qiáng)作用純水設(shè)備。吹脫和次氯酸鈉處理的廢水符合《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》表3氨氮排放限值要求。
電鍍工業(yè)是國民生產(chǎn)的重要組成部分。在電鍍過程中,通常會(huì)加入大量的氨氣與銅離子等金屬離子絡(luò)合,以增強(qiáng)離子的穩(wěn)定性蘇州水處理設(shè)備。大量的使用氨水使廢水中氨氮含量嚴(yán)重超出標(biāo)準(zhǔn),尤其是電鍍浴廢液,氨氮濃度較高,需要采用各種方法結(jié)合治療,以便廢液中的氨氮廢水達(dá)到排放要求。吹脫法是去除高濃度氨氮的一種常用而有效的方法。該方法不需添加特殊藥劑,除氨效果穩(wěn)定,操作簡單,易于控制,吹脫率可達(dá)90%以上。是處理高濃度氨氮廢水的有效方法。高濃度的氨氮廢水去除吹了方法的研究,主要集中在單一因素的研究,由于影響因素的影響吹掉,利用響應(yīng)面分析,研究高濃度氨氮廢水的處理,可以更直觀、快速確定最佳吹條件,減少工作量,提高實(shí)驗(yàn)的效率,廢水經(jīng)次氯酸鈉繼續(xù)氧化處理后去除,使廢水達(dá)到電鍍廢水排放的要求。同時(shí),為了解決這個(gè)問題,次氯酸鈉的消費(fèi)相對較高當(dāng)單獨(dú)使用次氯酸鈉去除氨氮在現(xiàn)有的過程中,作者研究了超聲波的加強(qiáng)和促進(jìn)效應(yīng)和紫外線照射次氯酸鈉氧化,從而減少次氯酸鈉的消費(fèi)。
1 材料與方法
1.1 實(shí)驗(yàn)材料
實(shí)驗(yàn)廢水來自某電鍍園區(qū)電鍍槽廢液,pH=1,氨氮為 8 615 mg/L,COD 160 000 mg/L。
實(shí)驗(yàn)所用試劑包括:酒石酸鉀鈉,分析純,永華化學(xué)科技江蘇有限公司;碘化汞,分析純,永華化學(xué)科技江蘇有限公司;碘化鉀,分析純水設(shè)備,上海麥克林生化科技有限公司;氫氧化鈉,分析純,上海麥克林生化科技有限公司;濃硫酸,質(zhì)量分?jǐn)?shù) 98%,國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;次氯酸鈉,分析純,6%~14%活性氯,阿拉丁試劑上海有限公司。
實(shí)驗(yàn)所用設(shè)備:ACO-003 電磁式空氣泵,紹興市銀森機(jī)電有限公司;LZB-4WB 轉(zhuǎn)子流量計(jì), 常州斯?fàn)柼貦C(jī)電設(shè)備有限公司;OHAUS STARTER2100pH 計(jì), 奧豪斯國際貿(mào)易上海有限公司;UV-2012PCS 型紫外可見分光光度計(jì),尤尼柯上海儀器有限公司;DANGEP 型紫外燈,波長 253 nm,飛利浦特殊光源上??偨?jīng)銷;KQ-250B 型超聲波清洗器, 昆山市超聲儀器有限公司。高濃度氨氮廢水處理裝置與流程如圖 1 所示,對氨氮的分析采用納氏試劑分光光度法。
1.2 實(shí)驗(yàn)方法
1.2.1 高濃度氨氮廢水吹脫工藝的確定
根據(jù) Design Expert 8.0.6 中 的 Box-Behnken 模型中心組合實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)原理,選取 pH、空氣流量、反應(yīng)時(shí)間為自變量,分別以 A、B、C 表示,以-1、0、+1 分別代表自變量的低、中、高水平,以氨氮去除率為響應(yīng)值設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn),共 17 個(gè)實(shí)驗(yàn)點(diǎn)的三因素三水平的響應(yīng)面分析。 實(shí)驗(yàn)方案中的因素和水平見表 1。
1.2.2 低濃度氨氮廢水次氯酸鈉氧化工藝的確定
在最佳吹脫條件下, 吹脫后氨氮質(zhì)量濃度仍在180 mg/L 左右,達(dá)不到《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB21900—2008)表 3(8 mg/L)的排放限值要求,需要對吹脫后的廢水繼續(xù)采用次氯酸鈉氧化法處理, 考察NaClO 溶液投加量、廢水 pH、超聲與紫外燈照射對氨氮去除率的影響。
2 結(jié)果與分析
2.1 吹脫法
2.1.1 回歸模型的建立及分析
Box-Behnken8.0.6統(tǒng)計(jì)軟件通過表 2 得到高濃度氨氮去除率對編碼自變量 A、B、C 二次多項(xiàng)回歸方程:氨氮去除率(%)=98.87-0.28A+0.57B-0.41C-0.083AB-0.073AC+0.18BC-2.69A2-0.39B2-0.9C2。
對該模型進(jìn)行方差分析及顯著性檢驗(yàn), 結(jié)果見表 3。
回歸方程的自變量系數(shù)不全為零蘇州水處理設(shè)備, 且 P<0.05,可認(rèn)為該模型有意義;P<0.05, 交互影響中 AB、BC顯著。 相關(guān)系數(shù) R2Adj 為 0.981 8,說明實(shí)驗(yàn)誤差較小,響應(yīng)值的變化有 98.18%來自所選變量。 P 越小,說明此項(xiàng)對實(shí)驗(yàn)結(jié)果產(chǎn)生的影響意義重大,此實(shí)驗(yàn)中,影響因素大小排序?yàn)榭諝饬魉?gt;反應(yīng)時(shí)間>pH。
2.1.2 響應(yīng)曲面分析與優(yōu)化
回歸模型的方差分析顯示,AB、BC 的交互作用顯著, 其響應(yīng)面曲線可以很好地解釋因素的交互作用對氨氮吹脫率的影響純水設(shè)備。 根據(jù)回歸方程做出的 AB、BC 響應(yīng)面 3D 曲線及等高線如圖 2、圖 3 所示。
由圖 2(a)可以看出,在流量一定時(shí),隨著 pH 的增加,氨氮去除率呈先上升后下降的趨勢。 10<pH<11 時(shí),吹脫率隨著 pH 增加而增加,這是因?yàn)樵诜磻?yīng)NH4++OH- →NH3+H2O 中,隨著 pH 的增加,平衡右移,生成的 NH3 在曝氣攪動(dòng)下從水中脫除;當(dāng) pH>11 時(shí),吹脫率反而降低,這可能是因?yàn)獒尫诺姆肿討B(tài)氨已達(dá)到最大值,pH 繼續(xù)提高已對分子態(tài)氨的釋放沒有多大促進(jìn)作用,隨著氨氮的脫除,廢水的 pH降低,吹脫率即隨之下降。 圖 2(b)的等高線能夠很明確地看出上述得到的結(jié)論。
由圖 3(a)可以看出,時(shí)間一定時(shí),隨著流量的增加,氨氮去除率呈明顯上升趨勢。 空氣流量增加,增加了氣液的接觸面積, 有利于游離氨從液相向氣相的傳質(zhì),吹脫率提高。 流量一定時(shí),隨著吹脫時(shí)間的增加,吹脫率呈先升高后降低的趨勢。 這可能是因?yàn)殡S著時(shí)間的增加,生成的游離氨已經(jīng)不多,故吹脫率下降。 圖 3(b)是圖 3(a)的響應(yīng)曲面在底面的投影。
2.1.3 最佳吹脫工藝確定及驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)
利用 Design Expert 8.0.6 軟件對實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行優(yōu)化,得到在最優(yōu)條件 pH=11,流量=2 L/min,時(shí)間60 min 下,氨氮吹脫率的預(yù)測值為 98.976 2%。 根據(jù)最佳的反應(yīng)條件進(jìn)行驗(yàn)證,得到氨氮平均吹脫率為98.990 1%,與預(yù)測值相近,因此此工藝條件有實(shí)用價(jià)值。
2.2 次氯酸鈉氧化法
2.2.1 NaClO 溶液投加量對氨氮去除率的影響
調(diào)節(jié)吹脫后的廢水 pH=9, 反應(yīng)時(shí)間 10 min,考 察 NaClO 溶液(有效氯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 10%)投加量對氨氮去除率的影響,結(jié)果表明,氨氮去除率隨次氯酸鈉溶液的投加量增加而增大,超過 30 mL/L 時(shí),去除率增加不明顯,此時(shí)去除率為 95.43%,出水氨氮小于 8 mg/L。
2.2.2 廢水 pH 對次氯酸鈉氧化效率的影響
當(dāng)次氯酸鈉投加量為 30 mL/L,反應(yīng)時(shí)間 10 min條件下,調(diào)節(jié) pH,考察 pH 對次氯酸鈉氧化氨氮效率的影響。 結(jié)果表明 pH<4 時(shí),氨氮去除率隨 pH 的增大而提高;pH>4 時(shí),氨氮去除率變化不大,去除率均在 95%以上。
2.2.3 超聲與紫外燈照射對次氯酸鈉氧化氨氮效率的影響
要將本實(shí)驗(yàn)中氨氮質(zhì)量濃度為 180 mg/L 的廢水降至 8 mg/L 以下, 至少要消耗 10%的次氯酸鈉溶液30 mL/L,為減少次氯酸鈉投加量,取次氯酸鈉投加量為 20 mL/L,分別采用超聲和紫外照射處理廢水蘇州水處理設(shè)備,研究二者對次氯酸鈉氧化氨氮效率的影響,結(jié)果見圖 4。
次氯酸鈉氧化氨氮的同時(shí)對廢水進(jìn)行超聲處理,氨氮去除率在 94%以上,其中反應(yīng)時(shí)間在 35 min 效果最好, 氨氮去除率可達(dá) 98%;主要原因是超聲對于次氯酸鈉釋放有效氯具有促進(jìn)作用, 加快了化學(xué)反應(yīng)速率。 35 min 后去除率略有下降,但均維持在 94%以上。
次氯酸鈉氧化氨氮的同時(shí)對廢水進(jìn)行紫外照射, 反應(yīng)時(shí)間在 35 min 時(shí)和 110 min 時(shí)去除率達(dá)到最大,分別為 84%與 86%,但因二者效率相差不大,綜合考慮成本等因素,選取 35 min 作為最佳反應(yīng)條件。 去除率整體呈現(xiàn)先升高再降低再升高的趨勢。
紫外照射對次氯酸鈉氧化氨氮也具有一定的促進(jìn)作用,但不如超聲對次氯酸鈉除氯的強(qiáng)化效果好,兩種強(qiáng)化方法對氨氮的去除率均明顯高于單獨(dú)使用次氯酸鈉處理廢水時(shí)的去除率; 紫外照射的廢水與單獨(dú)使用次氯酸鈉處理的廢水氨氮的去除率變化趨勢是一致的。 說明紫外對次氯酸鈉氧化氨氮具有促進(jìn)作用純水設(shè)備;三種處理方式都在 35 min 時(shí)去除率達(dá)到最高,因此采用氧化時(shí)間 35 min 作為次氯酸鈉氧化工藝的最佳反應(yīng)時(shí)間。
(1)在pH=11,空氣流量 2 L/min,吹脫時(shí)間60 min的工藝條件下,吹脫率在 98%以上,可使原水氨氮質(zhì)量濃度從 8 615 mg/L 降到 180 mg/L 以下。 (2)吹脫后的廢水投加有效氯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 10%的次氯酸鈉溶液 30 mL/L,氨氮去除率在 95%以上,可使出水氨氮質(zhì)量濃度低于 8 mg/L。 (3)超聲和紫外照射分別強(qiáng)化次氯酸鈉與單純使用次氯酸鈉脫除氨氮進(jìn)行比較, 氨氮去除率分別提高 46.11%、9.43%。工業(yè)純水設(shè)備, 蘇州水處理設(shè)備。
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